Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН

Лаборатория изучения механизмов органических реакций

Конформационный анализ и хим.сдвиги ЯМР 1Н
(4aR,6S,8S,8aS)-7,7,8a-триметил-2-пиридин-2-илоктагидро-2H-6,8-метано-3,1-бензоксазина

Methods: MM (Marvin+Vconf) — RM1 (MOPAC2009) — DFT (PRIRODA).
Energy (without ZPE) by DFT/PBE/L22 (cc-pCVTZ) for DFT/PBE/L1 (cc-pVDZ) geometry (PRIRODA program).


Click to energy level to view 3D structure (run Jmol java-applet). Click to level inscription to download or open xyz coordinates file.

19.37 19.37 15.34 15.34 14.57 14.57 11.13 11.13 8.18 8.18 5.65 5.65 5.41 5.41 4.56 4.56 4.15 4.15 3.89 3.89 3.36 3.36 2.19 2.19 1.67 1.67 0.88 0.88 0.00 0.00

Сравнение экспериментальных и рассчитанных хим.сдвигов ЯМР 1Н (12R)- и (12S)-конформеров

Для сравнения взяли наиболее стабильные конформеры конфигураций (12R) и (12S): согласно расчету, вклад каждого из них сильно преобладающий (87% и 76% соответственно). Квантовохимический расчет хим.сдвигов наряду с другими факторами учитывает пространственное расположение атомов. В данном случае можно ожидать, в частности, различного проявления анизотропии ароматического кольца.
Метод расчета: DFT/PBE/L22 (cc-pCVTZ) for DFT/PBE/L1 (cc-pVDZ) geometry (PRIRODA program).
В изображениях спектров не отражено спин-спиновое взаимодействие.


По спектрам очевиден выбор в пользу (12S)-диастереомера. Этот диастереомер, к тому же, более стабилен.

© Журнал органической химии
© Russian Journal of Organic Chemistry