Перегруппировки 4,5,9,9,10-пентаметилфенантренониевого катиона

Расчет методом DFT ("Природа", PBE / L2 (cc-pVTZ)).

По материалам ЖОрХ, 15, 1934 (1979).

По клику на энергетические уровни внутри рисунка запускается ява-апплет, показывающий трехмерную структуру, которую можно рассмотреть со всех сторон и померить расстояния и углы (для этого, возможно, потребуется установить Sun'овскую яву).

Анимация: 1,2-сдвиг метильной группы, вид сбоку
Анимация: 1,2-сдвиг метильной группы, вид сверху
Миграцию метильной группы можно условно разделить на 2 фазы: подстройка мигранта и собственно 1,2-сдвиг. Подстройка происходит внутри плоской потенциальной ямы. В процессе ее заметно меняются некоторые хим. сдвиги.
Анимация: Плоская яма (глубина ее ~10 ккал/моль).

Анимация: Усредение ароматики (ph→fl1→[flip]→fl2→[inv]→fl1→ph).

Сравнение результатов расчета с материалами статьи. Полное согласие. Авторы не только верно предположили существование частично фенониевых флуоренильных катионов (fl1 и fl2), но и догадались о высоком барьере fl2→ph (!!!).