Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН

Лаборатория изучения механизмов органических реакций

Конформационный анализ цембрена


Цембрен -- дитерпен с 14-членным макроциклом, содержащим три транс- и 1 цис-двойные связи. [Воробьев А.В., Сальников Г.Е., Шакиров М.М., Ралдугин В.А. ХПС, 1990, 455]


Конформационный анализ проводился ...
Окончательный расчет проводился методом DFT (программа "Природа", функционал PBE, базис L1 (аналог cc-pVDZ)).

Диаграмма энергетических уровней конформеров цембрена

По клику на уровень запускается ява-апплет Jmol, показывающий трехмерную структуру, которую можно рассмотреть со всех сторон и померить расстояния и углы (для этого, возможно, потребуется установить Sun'овскую яву). Рекомендуется использовать браузер Firefox.

12.24 11.63 11.27 11.12 10.44 9.88 9.44 9.40 9.02 8.66 8.28 7.86 7.73 6.90 6.46 5.86 5.85 5.51 5.45 5.06 4.84 4.79 4.64 3.99 3.86 3.69 3.68 3.55 3.30 3.06 2.97 2.46 2.45 0.66 0.07 0.00

Проценты в надписях уровней - это относительное содержание конформеров, вычисленное по рассчитанным энергиям в соответствии с распределением Больцмана при 25 °С.

Структуры экспериментального (из приведенной выше ссылки)
и наиболее стабильного из найденных конформеров (01).

Следующие два конформера (02 и 03) отличаются только поворотом изопропильной группы. Общая доля 01+02+03 составляет 97.4%.

Таким образом, имеется полное согласие расчетов и эксперимента.

См. также конформационный анализ изоцемброла

© Сделано сотрудниками ЛИМОР при поддержке РФФИ (грант 13-03-00427a).
Представленные здесь материалы можно свободно использовать в учебно-познавательных целях